[QUIMICA] guia 4,5 대에에에충 정리

GUIA 4: Alquenos y alquinos

 

alqueno는 cicloalcano와 동일하게 CnH2n!

alquinos는 cicloalcadienos, cicloalquenos 와 동일하게 CnH2n-2

2중,3중결합이 어디에 위치하냐에 따라 첫번째 탄소를 결정한다. (가까운 쪽이 1번탄소)

 

Alquenino는 2중 3중결합 모두를 가지고 있는 것, 2중결합을 중심으로 결정

 

alqueno는 disustituido 와 tri/tetra sustituido로 나뉠 수 있음

disustituido는 각각 sustituyente의 위치에 따라 cis 나 tran로 부를 수 있음

sustituyente는 각각 우선순위 (priority)를 가지게 되며, 각각 sustituyente가 포함하는 원소의 N.A (원소번호?)가 큰 순서대로 정하게 된다.

tri/tetra sustituidos는 같은 선상에 있는 경우 Z, 서로 대각선에 위치하는경우 E로 결정된다.

 

물리적 특성

녹는점/끓는점: 서로 같은 n을 가질때,

삼중결합인 ino 가 가장 높고, 그다음 ano, 그 다음 1중결합인 eno이다. (ino>ano>eno)

Alqueno의 끓는점은, Isom. geometrica (cis/trans) 에 따라 달라지며 cis가 더 높은 끓는 점을 가진다.

 

estabilidad de alqueno:

sustituido, 즉 달려있는게 많을수록 높은 안정성을 가진다.

 

[장하림의 유기화학] 5. 알켄(alkene) - 파이결합, 불포화도, Z-E 이성질체, 탄소양이온 형성과 hypercon

정리를~~~ 해봅시당

 

알켄은 치환기가 많을수록 안정하다고 하네용

그럼 tetra가 가장 안전하겠구만. 그다음이 trans 가 될꺼고 cis가 그다음, 치환기가 없는 것이 가장 불안정한 상태인 것임ㅁ다.

(안정성높음) tetra> trans> cis> 치환기 없음 (안정성 낮음)

그리고 이게 끓는 점과 관련성을 가지게 되는데 약한 fuerza de van waals 가 어쩌구 분산력어쩌구 trans가 cis보다 극성이 덜하다 그럼 분산력도 적어지고 그럼 끓는 점도 낮아짐 그래서 끓는 점은 안정성과 반비례관계

(끓는점 낮음) tetra< trans< cis< 치환기 없음 (끓는점 높음)

 

PROPIEDAD QUIMICA 화학적 특성

 

알켄의 반응

A) 첨가반응 (rea. adicion)

1. hidrogenacion catalitica 알켄의 수소화반응 (cis의 첨가!)

eteno+ H2

-por adicion de 1Eq H2 (o 1 mol H2) -> 알켄

-por hidrogenacion catalitica ->알칸

 

A.2  adicion eletrofila 친전자성 첨가반응 :

Los electrones del enlace Sreaccionan con electrófilos dando reacciones de adición

 

알켄의 수화반응, Hydration of Alkene

수화반응 hidratacion (마르코프니코프!)

 

-알켄 (alquenos)

프로펜(Propeno) + 물 --------------(H2SO4 황산처럼 강산을 첨가!)----------> 알코올 생성 (2- 프로파놀)

매커니즘

1. 친전자체 첨가

2. 친핵체 첨가

3. 탈 양성자화

 

-알킨 (alquinos)

 

프로핀 _ 물 -----------------------------(H2SO4 , HgSO4 )----------> ALCOHOL INSATURADO (에놀)-------------->Cetona propanona!

 

-에티노+ 물------(H2SO4 , HgSO4 )---------->  알데하이드 (에타날)

 

• alquino interno simetrico o terminal +물 ------(H2SO4 , HgSO4 )----------> 1 cetona
• alquino interno asimetrico +물 ------(H2SO4 , HgSO4 )----------> 2 cetona

ej: 2-pentino +H2O ----(H2SO4 , HgSO4 )----------> 2-pentanona + 3- pentanona

 

2.b- hidrogalogenacion 할로젠화 수소첨가반응 (마르코프니코프!) -> HX (HBr, HI, HCl) 의 첨가

Los alquenos con haluro de hidrógeno (H-X) dan haluros de alquilo (R-X).

MECANISMO:

1º) protonación; 2º) ataque nucleófilo

 

 

 

alqueno: (propeno + HCI->Carbocation 2°-> 2-cloropropano (principal) + 1-cloropropano (menor)

                                                                                                       no Markovnikov

alquinos:

마르코브니코프의 법칙(Markovnikov's rule)은 블라디미르 바실리예비치 마르코브니코프가 만든 첨가 반응의 법칙이다. 양성자성 산(HX)를 비대칭적인 알켄에 첨가하게 되면, H는 덜 치환된 탄소에 붙고, X는 더 치환된 탄소에 붙는다는 원리이다.

 

2.C ) Halogenacion adicion de X2 (Cl2 o Br2)

 

adicion de X2 (Cl2 o Br2)

alquenos:

alquinos:

 

사진 첨부

B) 산화반응 (rea. oxidacion)

b.1 dihidroxilacion sin (oxidacion debil)

• con solucion diluida de KMnO4 (en medio neutro o ligeramente basico)
• en frio
• NO SE ROMPE doble enlace( solo el enlace 𝝿)

C insaturado	1°  (C primario)	se transforma en CO2
	2°  (C secundario)	se transforma en Ac. carboxilico
	3°  (C terciario)	se transforma en cetona

ej

 

b.2 Formacion de EPOXIDOS (Eter ciclico) y dihidroxilacion vecinal anti

 

b.3 OZONOLISIS

Los alquenos reaccionan con el ozono (O3) y posteriormente con zinc y agua generando aldehídos y cetonas.

C insaturado	1° o 2°	aldehido
			3°	cetona

alquinos

Los alquinos también se pueden escindir al reaccionar con agentes oxidantes poderosos, como el O3 o KMnO4, pero los rendimientos de la reacción suelen ser bajos. Los productos obtenidos por escisión de un alquino interno son ácidos carboxílicos; uno de los productos de usar un alquino terminal es CO2.

 

interno

terminal

 

C) 중합반응 (rea. polimerizacion):

La presencia de dobles enlaces en los alquenos les permite reaccionar entre sí, formando largas cadenas llamadas “polímeros”.

alcanodienos o alcadienos

hidrocarburos con dos dobles enlaces.

FG: CnH2n-2 (igual que ALQUINOS y CICLOALQUENOS)

• Acumulados =C= (sp)
• Conjugados =C-C=
• Aislados =C-(CH2)n-C=

nombrar:

7,7,8-trimetil-3,5-nonadieno

 

ESTABILIDAD de Alcanodienos

ACUMULADO       AISLADO          CONJUGADO

----------------------------------------------------------------> AUMENTA!

 

Se debe a la deslocalización de los electrones sobre toda la molécula de los dienos conjugados.

Al sufrir una reacción de adición se genera un carbocatión de tipo alílico (estabilizado por resonancia o M+).

 

Reacciones de alcanodienos

• rea. de Diels_Alder:

- Es la adición de dienos conjugados a alquenos o alquinos en la que se obtienen compuestos cíclicos

- Se forman 2 enlaces C-C

- Conocida también como “cicloadición 4 + 2”

반응물

- Dieno conjugado

- Dienófilo: reactivo que tiene un doble o triple enlace (se llama así porque reacciona con el dieno)

 

Es una reacción concertada de ciclación en la que los 4 electrones del dieno reaccionan con los dos electrones del dienófilo. La reacción ocurre a través de un estado de transición en el que los dos nuevos enlaces σ (sigma) y el nuevo enlace π se forman simultáneamente, al tiempo que se rompen los tres enlaces π de los compuestos de partida.

 

• Reac. de polimerizacion

Al igual que en el caso de los alquenos, los alcadienos pueden formar polímeros.

 

Polimeros

• segun su origen:

-naturales

-sinteticos

• segun su mecanismo:

-de adicion

-de condensacion

 

polimeros de adicion: contienen todos los atomos de los monomeros.

-por radicales libres:

-cationica: ocurre en alquenos sustituidos (en medio acido)

-anionica: ataque de un anion sobre el doble enlace de alqueno

 

polimeros de condensacion: union de monomeros difuncionales.

 

 

【유기화학】 8강. 알켄 및 알카인

 

 

PANMUNEDU

GUIA 5: Hidrocarburos Aromaticos y derivados

sera aromatico si comple la Regla de Huckel

Regla de Huckel

• ciclico plano-> atomos con hibrid. sp^2
• 4n+2= suma e 𝝿 + e del heteroatomo que entran en resonancia

여기서 n이 정수 (n. entero) 이면 => 방향족 (aromatico)

정수가 아니면 => No es aromatico!

 

benceno

 

*derivados del benceno

monosustituidos:

disustituidos:

cuando el benceno es sustituyente:

 

propiedad quimica

sufre reac. de sustitucion electrofilica aromatica (SEA)

MECANISMO:

 

1. HALOGENACION

2. REACCIONES DE Friedel_crafts

• alquilacion
• acilacion

3. NITRACION

4. SULFONACION

 

ORIENTACION DE LA SUSTITUCION

• Grupos activantes: donan e al anillo => anillo sera mas (-), mas facil y rapidamente el 2° electrofilo le sustituye al H del anillo. => aumenta la veloc. de SEA

 

• Grupos Desactivantes: atraen e del anillo => anillo sera menos (-), dificil y rapidamente el 2° electrofilo le sustituye al H del anillo. => disminuye la veloc. de SEA

 

todos los activantes y los halogenos => O  y P-dirigentes

todos los desactivantes (menos los halogenos) => m_dirigentes

 

 

hidrocarburos aromaticos policiclicos condensados

 

 

compuestos aromaticos heterociclicos

AROMATICOS